肇事车辆是私营企业主的，雇佣司机驾驶肇事车辆工作，发生交通事故应当由私营企业主承担赔偿责任。
《民法典》第一千一百九十二条：个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务造成他人损害的，由接受劳务一方承担侵权责任。
接受劳务一方承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的提供劳务一方追偿。提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。
提供劳务期间，因第三人的行为造成提供劳务一方损害的，提供劳务一方有权请求第三人承担侵权责任，也有权请求接受劳务一方给予补偿。接受劳务一方补偿后，可以向第三人追偿。
王某雇佣李某为其驾驶车辆进行运输工作。在一次运输途中，李某因操作不当发生交通事故，造成他人受伤和车辆损坏。受害者将王某和李某一同诉至法院，要求赔偿损失。
在这个案例中，根据相关法律规定，应由雇主王某承担赔偿责任。虽然是李某的具体驾驶行为导致事故发生，但他是在为王某提供劳务过程中出现的问题，所以赔偿责任应由王某来承担。当然，如果李某在事故中有故意或重大过失的情况，王某在承担责任后可向李某追偿。
张某是一家私营企业主，雇佣赵某开车送货。赵某在送货途中与另一辆车发生碰撞，造成严重事故。对方提起诉讼要求赔偿。
此情形下，无疑应当由张某承担事故赔偿责任。因为赵某是在受雇于张某工作时引发的交通事故，符合法律所规定的由接受劳务一方即张某承担侵权责任的情形。同时，若能证明赵某存在故意或重大过失，张某后续也可依法向赵某进行追偿。
